焦化行業(yè)零排放一直是讓焦化企業(yè)最頭疼的問題,尤其這兩年干熄焦上來之后,膜處理后的濃水去向問題一直沒有好的解決方案。
2021年1月1日,山西省地方標準《污水綜合排放標準》開始實施,有一項新的控制因子惹人注目:全鹽量。2020年11月,國家三部委聯(lián)合發(fā)布關(guān)于進一步加強煤炭資源開發(fā)環(huán)境影響評價管理的通知,明確提出含鹽量不得超過1000毫克/升。環(huán)保作為一個政策驅(qū)動型產(chǎn)業(yè),行業(yè)痛點決定產(chǎn)業(yè)方向。未來五年,工業(yè)廢水領(lǐng)域鹽的管理將是行業(yè)不得不面臨的一大痛點,進而催生脫鹽的市場需求。
5年時間,焦化行業(yè)經(jīng)歷了脫硫、脫硝、特別排放限值改造、熄焦廢水治理、無組織治理、vocs治理的歷程,傳統(tǒng)的焦化廠蒸氨廢水通過蒸氨塔后進入生化處理,生化單元以 a/o2、a2/o、a/o、a2/o2工藝為主,經(jīng)處理后達到gb16171熄焦的標準后回用于熄焦環(huán)節(jié)。一般投資費用在1000-1300萬之間,運營費用10-15元/噸(水)。這套工藝難說對bap等有毒物質(zhì)有良好的去除效果,自此開始了對熄焦廢水的嚴格管控,要求對熄焦池中水開展監(jiān)測,要求熄焦池水達到gb16171相關(guān)要求,焦化企業(yè)進行了新一輪熄焦廢水的治理改造,通用的做法是采用一次熄焦水,即將熄焦池水引出處理后返回至補水池。
2018年,政府出臺了一系列新的發(fā)展和管控要求,提高了新建焦化企業(yè)的要求,明確要求焦化企業(yè)配套干熄焦,制定焦化生產(chǎn)廢水零排放措施。
以獨立焦化廠為主的焦化產(chǎn)業(yè)又一次面臨水污染治理的升級,不同于鋼焦聯(lián)合企業(yè),傳統(tǒng)獨立焦化廠生產(chǎn)廢水通常是經(jīng)預(yù)處理達標后用于濕法熄焦,而干熄焦的配置,直接切斷了獨立焦化廠廢水的最終去向。熄焦廢水零排放,對獨立焦化廠而言,是一個巨大的挑戰(zhàn)。
對于焦化企業(yè),在焦化廢水進一步深度處理過程中高級氧化技術(shù)、超濾、反滲透等膜技術(shù)應(yīng)用越來越廣泛, 對于獨立焦化企業(yè)來說,濃縮技術(shù)總歸是要有濃相的存在,對于ro后濃相問題,或許結(jié)晶分鹽將是不得不面臨的一個選擇。
2015年12月,環(huán)保部發(fā)布《現(xiàn)代煤化工建設(shè)項目環(huán)境準入條件(試行)》,規(guī)定廢水處理產(chǎn)生的無法資源化利用的雜鹽暫時按危險廢物進行管理;作為副產(chǎn)品外售的,應(yīng)滿足試用的產(chǎn)品質(zhì)量標準要求,并確保作為產(chǎn)品使用的產(chǎn)品質(zhì)量標準要求,還要確保作為產(chǎn)品使用時不產(chǎn)生環(huán)境問題,且雜鹽的處理費用高達3000元/噸,企業(yè)負擔大且效果無法保證。
煤化工高鹽水中含有大量的有機物、銨鹽等雜質(zhì)。目前進行雜鹽提純的工藝,不足以滿足煤化工行業(yè)后期的發(fā)展。隨著國家逐步完善含鹽廢水相關(guān)標準后,煤化工行業(yè)的提鹽發(fā)展方向必定是針對不同濃度含鹽廢水進行處理和蒸發(fā)結(jié)晶。
目前出混鹽的在山東的實驗案例,據(jù)知情人士表示目前提鹽穩(wěn)定運行比較困難。而且混鹽與分鹽屬于完全不同的兩種技術(shù),工藝路線與設(shè)備完全不同,方案由不同廠家提供。
結(jié)晶分鹽技術(shù)應(yīng)用更為廣泛,山西太原、山西洪洞、山西河津、河南均已經(jīng)有在建的分鹽工程項目。長遠來看,結(jié)晶分鹽比混鹽更有未來。
目前的鹽種主要包括氯化鈉、硫酸鈉、氯鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、醋酸鹽、氟鹽、有機鹽等,雜鹽是影響煤化工廢水處理效果的關(guān)鍵因素。既包括廢水回用再用環(huán)節(jié)又兼顧難以回用高鹽廢水的“分鹽結(jié)晶”技術(shù)才是煤化工行業(yè)長遠發(fā)展的關(guān)鍵點,是真正意義上的實現(xiàn)焦化廢水“零排放”。
焦化濃鹽廢水鹽分可占到廢水成分的20%,提出來的雜鹽含有大量的有機和無機雜質(zhì),雜鹽的去向暫時無解,政府暫定為“危廢”。廢水處理好歹只沾個“廢”字,而雜鹽卻沾上“?!弊?,那性質(zhì)就變了。隨著企業(yè)提出來的雜鹽越來越多,企業(yè)開始為雜鹽發(fā)了愁。長期堆放,不但要占用大量的場地,還會對生態(tài)環(huán)境造成污染。送入危廢處理廠的話,我們來算一筆賬:以年產(chǎn)40億立方米煤制天然氣項目為例,理論上,每年結(jié)晶出3~5萬噸雜鹽,若送入危廢處理廠,每噸雜鹽處理費用約為3000元,那么這個煤制天然氣項目每年在此項的開銷就高達0.9~1.5億元,這還沒有將運輸成本計算進去。
還有人想到把雜鹽提供給下游純堿、氯堿等用鹽企業(yè)。但是雜鹽與工業(yè)鹽條件不符,下游企業(yè)根本就不敢用。還有人想到用雜鹽當作融雪劑。一查,還是不行,雜鹽中的重金屬等物質(zhì)會給環(huán)境造成二次污染。這就意味著,雜鹽根本沒有下游企業(yè)敢用,大大阻礙了煤化工產(chǎn)業(yè)的進步。
目前處理濃水的方法只有一個:對雜鹽進行分質(zhì)提純再資源化利用。根據(jù)廢水中硫酸鈉和氯化鈉的濃度不同,結(jié)晶后分別得到硫酸鈉和氯化鈉的精鹽,只剩下少量雜鹽。分鹽結(jié)晶技術(shù)最終產(chǎn)生的雜鹽只占系統(tǒng)總鹽量的1%左右,無論是做危廢還是固廢處理,企業(yè)都能接受,而得到的硫酸鈉和氯化鈉精鹽都可創(chuàng)造可觀的經(jīng)濟效益。結(jié)晶分鹽工藝可將廢水中絕大部分結(jié)晶鹽回收利用,分質(zhì)后的鹽從顏色上看,與工業(yè)用鹽沒有區(qū)別,檢驗后達到工業(yè)鹽標準。煤化工分質(zhì)結(jié)晶鹽技術(shù)基本解決了煤化工吃和拉的問題,是煤化工產(chǎn)業(yè)向前邁出關(guān)鍵的一大步。
來源:北極星水處理網(wǎng)